留洋归来的十三格格毓琳（李小璐 饰）身着洋装，她西洋化的做派和生活方式让慈禧（吕丽萍 饰）感到惊诧，也引来了朝中大臣们的议论纷纷。当毓琳将同学林一中（阿不力孜·聂 饰）介绍给慈禧并得到赏识后，暗恋毓琳的七贝勒（李晨 饰）妒火中烧。毓琳成功说服慈禧认可电的好处，并在宫中建起了发电房。这一举动断了李莲英（傅彪 饰）烛火生意的好处费，他派人破坏发电机，却被细心的毓琳识破，最终李莲英遭到了慈禧的体罚。为创办新军，毓琳被任命为教官，她借此机会教训了那些不学无术的八旗子弟。林一中醉酒后与玛丽（阿列霞 饰）发生了一夜情，毓琳问罪后，两人化敌为友，毓琳还和玛丽成为了联手的朋友。太后为了撮合毓琳和七贝勒，派两人去湖北巡视灾情，他们也因此发现了太后背后的用心。